N,N-Diethyl-2-(Trifluoromethyl)Aniline置于二苯甲基硅烷,[2,6-η6:η1-Bis(2,4,6-Trimethylphenyl)Phenylthiolato]Tris(4-Fluorophenyl)Phosphineruthenium(II)Tetrakis[3,5-Bis(Trifluoromethyl)Phenyl]Borate,Sodium Methylate体系中,用 正己烷 作为反应溶剂,化学反应 72.0H,反应生成 N,N-二乙基-邻甲基苯胺
参考文献:具有催化反应生成的硅阳离子的 Cf3 取代苯胺的 C(Sp3)-F 键活化:催化循环中氢化桥连 Ru-S 二聚体的光谱证据
标题:具有催化反应生成的硅阳离子的 Cf3 取代苯胺的 C(Sp3)-F 键活化:催化循环中氢化桥连 Ru-S 二聚体的光谱证据
摘要:由 Ru-S 键介导的 Si-H 键的杂裂分裂形成硫稳定的硅阳离子,该阳离子具有足够的亲电性,可以从连接到选定苯胺的 Cf(3) 基团中提取氟化物.在协同活化步骤中产生的 Ru-H 络合物将其氢化物分子内转移到中间碳正离子(以阳离子硫醚络合物的形式稳定)的能力显着取决于其膦配体的电子性质.缺电子膦会阻碍还原步骤,但基于 Ru-S 催化剂,添加的醇盐的一半当量不仅促进而且加速催化.通过 (1) H NMR 光谱检测到的氢化物桥连 Ru-S 二聚体的形成,使有趣的效果合理化.提出了一种精细的催化循环.
DOI:10.1021/ja311398J