异戊醇置于cetyl-Trimethylammonium Dichromate,溶剂黄146体系中,用 二氯甲烷 作为反应溶剂,化学反应生成 异戊醛
参考文献:脂溶性cr(vi)氧化酒精的机理研究
标题:脂溶性cr(vi)氧化酒精的机理研究
摘要:在乙酸存在下和阳离子表面活性剂存在下,使用重铬酸十六烷基三甲基铵(ctadc)在二氯甲烷(dcm)中研究了具有可变烃链长度的各种脂肪族伯醇和仲醇的氧化动力学.反应速率对[ctadc],[醇],[酸],[表面活性剂],溶剂的极性和反应温度的变化高度敏感.相对于底物观测到迈克尔斯-门腾型动力学.根据以下条件提出中间体的化学性质和反应机理:(i)观测到的速率常数对反应物的依赖性,即相对于醇和酸的分数阶和相对于氧化剂的负阶,(II)高的负熵变化,(iii)逆溶剂动力学同位素效应,K(H2O)/ K(d 2 O)= 0.76,(iv)低一级动力学同位素效应,K H / K D = 2.81,以及(v)k Obs对溶剂极性参数的依赖性.观测到的实验数据表明ctadc的自聚集会产生类似于酶促环境的逆胶束系统,并且所提出的机理涉及以下方面:(i)酒精与质子化重铬酸盐在快速平衡下形成络合物,平衡常数k =
DOI:10.1021/jo0608772