邻硝基苯甲酸置于[fe(II)(Tpa)(Ch3Cn)2](Otf)2,水,双氧水体系中,用 乙腈 作为反应溶剂,化学反应生成 硝苯酚
参考文献:铁催化竞争烯烃氧化和本位苯甲酸的羟基化:对于fe的进一步的证据v = O氧化剂
标题:铁催化竞争烯烃氧化和本位苯甲酸的羟基化:对于fe的进一步的证据v = O氧化剂
摘要:以H2O 2为氧化剂的铁配合物[fe Ii(tpa)(ch 3 Cn)2](otf)2(1)[tpa =三(2-吡啶基甲基)胺]进行吸电子的ipso-羟基化苯甲酸在室温下,导致相应的苯酚多次转换.在烯烃存在下,Ipso-羟基化与烯烃环氧化和顺式-二羟基化竞争,产物比率由苯甲酸,烯烃和水的相对量调节.建议苯甲酸和水竞争[[tpa)fe Iii上的可用第六位(ooh)]中间体,该中间体经过o-O键杂合分解,分别形成决定产物结果的fe V(o)(o 2 Car)和fe V(o)(oh)氧化剂.推定的fe V(o)(o 2 Car)氧化剂通过氧化脱羧和随后的ipso羟基化反应形成所观测到的苯酚产物,或通过羰基转移至烯烃形成环氧化物而腐烂.在所研究的所有情况下(反应混合物中均存在吸电子苯甲酸),观测到的苯酚的收率均高于环氧化物或顺式二醇,这表明推定的fe V(o)(o 2)在分子内会发生降解.
DOI:10.1021/ic101144S