3-(1,1-Dimethoxylmethyl)-6-Methoxyl-β-Carboline置于盐酸,4-二甲氨基吡啶,(1,5-Cyclooctadiene)(Methoxy)Iridium(I) Dimer,Potassium Tert-Butylate,水,Copper(II) Acetate Monohydrate,4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶体系中,用 四氢呋喃,二氯甲烷 作为反应溶剂,化学反应 24.0H,反应生成 去氢苦木碱
参考文献:通过区域选择性形式氮杂-[4 + 2]环加成和后期c-H功能化实现ithq型双-β-咔啉生物碱的不同全合成
标题:通过区域选择性形式氮杂-[4 + 2]环加成和后期c-H功能化实现ithq型双-β-咔啉生物碱的不同全合成
摘要:我们在此报告了几种双-β-咔啉生物碱,Picrasidines G,S,R 和 T 以及天然产物样衍生物以不同方式的首次全合成.picrasidines G,S 和 T 具有吲哚四氢喹嗪鎓 (Ithq) 骨架,而 Picrasidine R 在两个 β-咔啉片段之间具有 1,4-二酮连接体.ithq型双-β-咔啉生物碱的合成可以通过乙烯基β-咔啉生物碱的后期区域选择性氮杂-[4+2]环加成直接实现,这表明这种显着的氮杂-[4+2]环加成可能参与生物合成途径.计算研究表明,这种氮杂-[4 + 2]环加成是一个逐步过程,并解释了独特的区域选择性(δδ G = 3.77 Kcal Mol-1).此外,铱催化的c-H硼基化在β-咔啉底物上的成功应用使得位点选择性c-8官能化成为可能,从而实现该天然产物家族的高效合成和结构多样化.最后,通过噻唑鎓催化的stetter反应,完成了picrasidine
DOI:10.1039/d3Sc03722C