硝基乙烷置于水,氧气,1,10-Ethylidene-7,8-Dimethoxy-3-Methylisoalloxazinium Chloride,三乙胺体系中,25.0 °C,455.99 Kpa 条件下,以62 %的收率获得产物3-硝基-2-丁醇
参考文献:催化人工硝基烷氧化酶--一种实现有机催化 Umpolung 的方法
标题:催化人工硝基烷氧化酶--一种实现有机催化 Umpolung 的方法
摘要:硝基烷氧化酶 (Nao) 是一种黄素酶,可催化硝基烷氧化成相应的羰基化合物,同时产生亚硝酸根阴离子.在此,我们提出了一种使用黄素或乙烯桥联黄素盐的人工催化系统,该系统通过类似 Nao 的过程起作用.在溶剂,碱,温度和氧气压力方面优化的条件下,伯硝基烷烃被转化为醛.在我们的系统中,醛立即与其他硝基烷分子反应形成 β-硝基醇.还原的黄素催化剂被氧气再氧化.β-硝基醇的替代机制通过5-(2-硝基丁基)-1,5-二氢黄素是通过量子化学计算以及通过捕获和表征这种二氢黄素中间体提出的.有趣的是,5-(2-硝基丁基)-1,5-二氢黄素是先前在 Nao X 射线结构中观测到的黄素腺嘌呤二核苷酸加合物的类似物.在这两种机制途径中,Flavin-5-Iminium 物质是通过硝基烷化物与黄素的加成形成的.这个过程代表基于黄素的原始供体到受体的 Umpolung.
DOI:10.1039/d3Ob00101F