[mo3(μ3-S)(μ-S)(μ3-Sc-(Co2Ch3)C(Co2Ch3)S)Cl3(Dmen)3]置于氢气体系中,用 乙腈 作为反应溶剂,70.0 °C,2.0 Mpa 条件下,反应 18.0H,反应生成 马来酸二甲酯
参考文献:立方mo 3 S 4团簇作为探索催化的平台:炔烃半氢化的三中心硫机制
标题:立方mo 3 S 4团簇作为探索催化的平台:炔烃半氢化的三中心硫机制
摘要:我们报告三核mo 3 S 4二氨基团簇,促进炔烃的半氢化.根据实验和计算结果,我们提出了一种前所未有的机制,其中只有簇中的三个桥联硫充当该转化的活性位点.第一步,这些μ-S配体中的两个与炔烃反应形成二硫代烯加合物;该过程在形式上类似于烯烃在mos 2表面上的吸附.然后,H 2的活化以前所未有的方式发生,涉及到第三个μ-S中心,并与二硫代碳原子之一结合在一起.值得注意的是,该步骤并不意味着h 2之间存在任何直接相互作用.以及金属中心,直接导致形成具有一个(μ-S)-h和一个c-h键的中间体.最后,这种半氢化的中间体可以经历还原消除步骤以产生z-烯烃产物,或演变成异构化的类似物,其随后的还原消除产生e-烯烃产物.有趣的是,炔烃上的取代基对这两个过程的相对壁垒有重大影响,其中乙炔二羧酸二甲酯(dmad)的半氢化作用导致顺丁烯二酸二甲酯的立体选择性形成,而二苯乙炔(dpa)的立体选择性形成z的混合
DOI:10.1021/acscatal.8B02254