4-甲硫基苯甲酸置于oxo(Salophen)Chromium(V) Perchlorate体系中,用 乙腈 作为反应溶剂,化学反应 5.0H,以51%的收率获得产物4-甲亚砜基苯甲酸
参考文献:电子和位阻效应对含氧(salen)铬(v)络合物的有机硫化物和亚砜的氧化作用.
标题:电子和位阻效应对含氧(salen)铬(v)络合物的有机硫化物和亚砜的氧化作用.
摘要:通过分光光度法研究了几种对位取代的苯基甲基硫化物和亚砜与一系列5-取代的和位阻的氧代(salen)铬(v)配合物的氧化动力学.尽管硫化物的反应遵循简单的二级动力学,但亚砜与氧化剂的金属中心牢固结合,并且氧原子从氧化剂-亚砜加合物转移到基质上.八个cr(v)配合物的还原电位e(red)与hammett Sigma常数很好地相关,并且金属配合物的反应性与e(red)值一致.带有庞大的叔丁基的金属络合物具有空间效应.有机硫化物遵循简单的亲电氧化机理,然后使用氧化剂-亚砜加合物作为氧化剂将未连接的亚砜进行亲电子氧化为砜.亚砜催化cr(v)-Salen配合物的有机硫化物氧化,亚砜的催化活性可与吡啶n-氧化物和三苯基氧化膦媲美.硫化物和亚砜的氧化所获得的速率常数清楚地表明,在与氧代(salen)铬(v)配合物的氧化反应中,明显的电子和空间效应的运行.
DOI:10.1021/jo034558B